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固態電池深度解析,產業化進程全麵提速!

來源:材料科學與(yu) 工程2024-08-07 我要評論(0 )   

傳(chuan) 統鋰離子電池包括正極、負極、電解液、隔膜四大組成部分,固態電池與(yu) 液態鋰電池的核心區別是固態電解質取代隔膜和電解液。傳(chuan) 統液態鋰離子電池以液態電解質作為(wei) 離子遷...

傳(chuan) 統鋰離子電池包括正極、負極、電解液、隔膜四大組成部分,固態電池與(yu) 液態鋰電池的核心區別是固態電解質取代隔膜和電解液。傳(chuan) 統液態鋰離子電池以液態電解質作為(wei) 離子遷移通道,用隔膜隔絕正極和負極以防止短路,固態電池是一種新型電池技術,但基本原理與(yu) 液態電池相同,仍然為(wei) “搖椅式電池”,即帶電離子在正極和負極之間來回移動實現充放電過程,因此固態電池的正極和負極相比於(yu) 液態電池沒有變化,但是液態電池中用於(yu) 傳(chuan) 導離子的電解液與(yu) 隔絕正負極以防止內(nei) 部短路的隔膜,可以由固態電解質實現替換,離子的遷移場所從(cong) 電解液轉到了固態電解質中,同時起到隔絕電極的作用。

圖1:液態鋰離子電池與(yu) 固態電池性能對比

  • 四大電解質材料體(ti) 係優(you) 劣及產(chan) 業(ye) 化進展

固態電解質是固態鋰離子電池的核心組成部分,可同時作為(wei) 電池的隔膜以及電池的電解質,核心作用是起著在正負極之間傳(chuan) 輸Li+的作用。根據材料屬性來看,固態電池主要可以劃分為(wei) 聚合物電解質、氧化物電解質、硫化物電解質和鹵化物電解質等技術路線。其中,聚合物電解質屬於(yu) 有機電解質,氧化物/硫化物/鹵化物電解質屬於(yu) 無機電解質。

圖2:幾類固態電解質的性能雷達圖

理想的固態電解質應滿足離子電導率高、界麵阻抗低、結構穩定安全性高、機械強度高、價(jia) 格低廉等特點。但目前四大技術路線各有優(you) 缺點,如圖2所示,未有能同時滿足以上要求的,在技術突破上仍存在一定的難度。

(1)聚合物電解質成本較低、加工性能好、靈活性高,技術相對成熟,已能夠實現小規模量產(chan) ,但離子電導率和氧化電壓較低,難以抑製鋰枝晶的形成。目前聚合物電解質以歐美企業(ye) 布局較多,如SEEO、Solid Energy、Solid Power、Bollore 等。

(2)氧化物電解質具有較好的導電性和穩定性,離子電導率比聚合物更高,熱穩定性高達1000℃,機械穩定性和電化學穩定性都較好,但存在脆性較大、加工性能差、界麵接觸差等問題。氧化物固態電解質路線是國內(nei) 企業(ye) 的主要關(guan) 注方向,如衛藍新能源、輝能科技、清陶能源、贛鋒鋰業(ye) 等,日本SONY 和美國QuantumScape 也在氧化物固態電解質方麵有所布局。

(3)硫化物電解質離子電導率最高,機械性能好,並且電化學穩定窗口較寬(5V 以上),工作性能表現優(you) 異,在全固態電池中發展潛力最大。但是硫化物固態電解質也存在容易氧化、化學穩定性差、製備難度較高、和Li 金屬負極相容性差等問題。硫化物電解質主要受到日韓企業(ye) 的關(guan) 注,如豐(feng) 田、鬆下、LG化學、出光興(xing) 產(chan) 等,同時,國內(nei) 寧德時代也通過專(zhuan) 利布局了硫化物固態電解質技術路線。

(4)鹵化物固態電解質具有高離子電導率,同時其電化學穩定性良好、與(yu) 正極材料相容性高,但是其材料與(yu) 製備成本較高,並且存在容易吸水潮解的核心缺陷,因此,鹵化物電解質目前主要集中在基礎科學研究層麵,產(chan) 業(ye) 化進程較為(wei) 緩慢。

圖3:四種固態電解質體(ti) 係優(you) 缺點對比及布局企業(ye)

  • 固態電池優(you) 點:本質安全與(yu) 高能量密度並存

從(cong) 性能對比來看,理論上,固態電池在離子電導率、能量密度、耐高壓、耐高溫、循環壽命等各項指標均優(you) 於(yu) 液態電池,兼顧了傳(chuan) 統液態鋰電池無法兼顧的高能量密度和高安全特性,成為(wei) 電動汽車的理想電池。固態電池的優(you) 勢主要體(ti) 現在:

(1)安全性高,降低電池自燃、爆炸風險:液態鋰離子電池電解液可燃,存在熱失控風險。固態電池電解質不可燃不易爆炸;高機械強度可抑製鋰枝晶生長,無電解液泄漏不易造成短路;無電解液泄漏課題。

圖4:液態鋰電池受熱失控

(2)高能量密度高有望解決(jue) 新能源汽車裏程焦慮問題:固態電池的電化學窗口寬,能夠承受更高的電壓(5V 以上),材料可選擇的範圍更廣。鋰離子電池可達到230-300 Wh/kg(已經接近350Wh/kg 的理論極限),相比之下,已達成的金屬鋰負極/氧化物電解質/三元正極固態電池能量密度達到350-400 Wh/kg,硫化物體(ti) 係(金屬鋰負極或矽負極)實現能量密度320 Wh/kg,聚合物體(ti) 係能量密度較低,為(wei) 255Wh/kg,總體(ti) 來看,固態電池能量密度優(you) 於(yu) 液態鋰離子電池。

(3)固態電池在有限空間內(nei) 可進一步縮減電池重量,同樣的電量,固態電池的體(ti) 積將變得更小:①固態電池使用固態電解質取代液態電池的隔膜和電解液,正負極之間的距離可以縮短到隻有幾到十幾個(ge) 微米,從(cong) 而大幅降低電池的厚度。②固態電池可簡化封裝、冷卻係統,電芯內(nei) 部為(wei) 串聯結構,在有限空間內(nei) 進一步縮減電池重量,體(ti) 積能量密度較液態鋰離子電池(石墨負極)可提升70%以上。

  • 固態電池難點:快充與(yu) 循環性能顯不足

雖然固態電池在能量密度、安全性、壽命、體(ti) 積等方麵具有顯著優(you) 勢。但劣勢也很明顯,固態電解質發展麵臨(lin) 三大科學問題:固態電解質離子輸運機製、鋰金屬負極鋰枝晶生長機製、多場耦合體(ti) 係失控失效機製為(wei) 固態電池發展麵臨(lin) 的核心科學問題,解決(jue) 這些問題是創製新型固態電解質材料、優(you) 化固態電池物理化學性能、推動固態電池發展的必經之路。

①低離子電導率限製快充發展:固態電池中,電極與(yu) 電解質之間的界麵接觸有固液接觸轉變為(wei) 固-固接觸,由於(yu) 固相無潤濕性,容易形成更高的界麵電阻;固體(ti) 電解質中存在大量的晶界,不利於(yu) 鋰離子在正負極之間傳(chuan) 輸。

圖5:基於(yu) 鋰含量的固態電解質分類及企離子電導率

②固-固界麵限製循環壽命:固-固接觸對體(ti) 積變化非常敏感,在循環過程中容易造成電極顆粒之間以及電極顆粒與(yu) 電解質之間的接觸變差,造成應力堆積,導致電化學性能衰減,甚至出現裂縫造成容量迅速衰減,進而導致循環性能更差。

圖6:固-固界麵結合問題是本質屬性導致

③全固態的生產(chan) 工藝對生產(chan) 工藝、成本、質量控製提出了比液態電池更為(wei) 嚴(yan) 苛的要求,限製了產(chan) 業(ye) 化應用。固態電池作為(wei) 新型電池,工藝製造缺乏特定的設備,如燒結、真空、幹燥房、特定氣氛等環節均將增加固態電池製造成本。

圖7:液態電池電芯內(nei) 部串聯封裝 圖8:全固態電池疊片工藝

  • 固態電池產(chan) 業(ye) 化布局

全固態電池是全球公認的下一代電池,被列入中國、美國、歐盟、日韓等主要國家的發展戰略,全固態電池成為(wei) 下一代電池技術競爭(zheng) 的關(guan) 鍵製高點,現階段發展之路明晰,2020-2025 年著力提升電池能量密度並向固態電池轉變,2030 年研發出可商業(ye) 化使用的全固態電池。

圖9:各國固態電池發展戰略

固態電池的技術發展采用逐步顛覆策略,液態電解質含量逐步下降,全固態電池是最終形態。按照電解質固液比例的不同,固態電池可簡單分為(wei) 半 固態、準固態和全固態三種,固態電解質比例依次上升,如圖所示。

圖10:固態電池體(ti) 係的演變曆程

歐美日韓中路線各異,中國半固態產(chan) 業(ye) 進程領先:目前在全球範圍內(nei) ,全固態電池主要處於(yu) 研發和試製階段,產(chan) 業(ye) 化的實現取決(jue) 於(yu) 電池技術和工藝的突破,一旦電池體(ti) 係、電極與(yu) 電解質相匹配的工藝確定,可以較快實現產(chan) 業(ye) 化。各國對於(yu) 固態電池的技術路線選擇存在差異:日韓主攻硫化物全固態電池,固態電池專(zhuan) 利方麵居壟斷地位;歐美各企業(ye) 路線各異,頭部車企與(yu) 初創固態電池企業(ye) 強強聯合;中國企業(ye) 側(ce) 重氧化物技術路線,半固態電池量產(chan) 在即。

圖11:全球固態電池產(chan) 業(ye) 布局進展

行業(ye) 普遍認為(wei) 全固態電池距離大規模產(chan) 業(ye) 化至少還需5年時間。半固態電池基於(yu) 高安全性、與(yu) 現有產(chan) 線的高兼容性以及良好的經濟性,成為(wei) 當下液態電池向全固態電池過渡的最優(you) 選擇。從(cong) 行業(ye) 的動態來看,我國在固態電池領域有加速發展的勢頭:衛藍新能源、清陶能源、贛鋒鋰電、輝能科技等國內(nei) 多家固態電池公司都選擇以氧化物材料為(wei) 基礎的固液混合技術路線,已公開的半固態電池的單體(ti) 能量密度可突破400Wh/kg,總體(ti) 產(chan) 業(ye) 鏈布局情況如圖11所示。

2023年,蔚來ES6、ET7、東(dong) 風E70、嵐圖追風、賽力斯SERES5等車型已搭載半固態電池,上汽、廣汽、長安等車企也計劃將於(yu) 2024-2026年上市搭載半固態電池車型。豐(feng) 田、本田、大眾(zhong) 、寶馬等日本、歐洲車企計劃啟動搭載固態電池車型量產(chan) 上市的時間在2026-2030年,如圖12所示。

圖12:全球各車企固態電池布局進展

盡管固態電池的發展路徑充滿希望,但我們(men) 也必須清醒地認識到,在實現全麵商業(ye) 化之前,仍需要克服包括成本控製、規模化生產(chan) 、長期穩定性保證等一係列挑戰。麵對這些挑戰與(yu) 機遇,全球產(chan) 業(ye) 界、學術界及政府機構正加強合作,以各種創新策略和政策助推固態電池技術的發展。我們(men) 應持續關(guan) 注技術進步,積極應對挑戰,把握行業(ye) 發展的脈搏,共同推動固態電池技術的革新與(yu) 應用。隨著研究的深入和技術的迭代,我們(men) 有理由相信,固態電池將在不久的將來展現其改變世界能源使用方式的巨大潛力。


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