近幾年,全球3D打印市場的年平均增長率基本保持在25%以上(數據來源 Wohlers Report )。而3D打印聚合物技術的進步,正在不斷推動3D打印走向新的應用領域。
我們(men) 看到,適用於(yu) 3D打印的聚合物類型正在持續增長,針對特定3D打印生產(chan) 工藝而開發的配方也日益湧現。許多聚合物材料生產(chan) 商、3D打印材料專(zhuan) 業(ye) 供應商和設備製造商攜手,不斷優(you) 化新材料的性能和工藝。
功能強大的PEEK絲(si) 材
塑料材料一直朝著高強度方向發展,通過增強塑料強度用來直接替換金屬用於(yu) 各類複雜構件,既便宜又質輕,所以塑料材料在3D打印製造中得到了廣泛應用。
全球領先的特種化學品公司贏創,以“成就現實無限可能”為(wei) 主題,在2021 TCT 亞(ya) 洲展上展示了全新開發的3D打印材料解決(jue) 方案,以拓展增材製造的行業(ye) 應用。
3D打印聚醚醚酮絲(si) 材可以在工業(ye) 層麵作為(wei) 金屬替代品。贏創展示的新型聚醚醚酮(PEEK)絲(si) 材INFINAMPEEK9359F就可用於(yu) 工業(ye) 級3D打印。這種自然色的PEEK可直接用於(yu) 標準的PEEK材料FF/FDM3D 打印機。由於(yu) 其具有高機械強度、耐水解性、良好的阻燃性等特性,所以特別適用於(yu) 生產(chan) 航空航天、汽車和石油天然氣行業(ye) 的輕質高性能3D打印部件。
此外,贏創還推出一款可用於(yu) 醫療領域的新型3D打印PEEK生物材料。這種名為(wei) VESTAKEEP® Care M40 3DF的醫用PEEK長絲(si) 與(yu) 人體(ti) 的接觸時間可長達30天,並可通過熔絲(si) 製造(FFF)、熔融沉積(FDM)等常見擠出型3D打印技術進行加工。VESTAKEEP® Care M40 3DF長絲(si) 的直徑為(wei) 1.75毫米,重約500克,整齊地纏繞在藍色絲(si) 盤上,可直接用於(yu) 標準規格的PEEK材料FFF/FDM 3D打印機。這種長絲(si) 在潔淨車間生產(chan) ,並遵循嚴(yan) 格的醫用材料質量管理規定。
圖 贏創推出可與(yu) 身體(ti) 接觸長達30天的新型3D打印PEEK長絲(si) VESTAKEEP® Care M40 3DF,可滿足醫療領域更多個(ge) 性化診療需求(圖片來源:贏創)
高性能3D打印用PEEK的另一個(ge) 關(guan) 鍵參與(yu) 者是威格斯(Victrex)。該公司指出,大多數3D打印用的現有PEEK材料是基於(yu) 最初為(wei) 機加工和注塑成型等傳(chuan) 統製造工藝而設計的等級,Victrex AM 200線材則是專(zhuan) 門為(wei) 這種新型生產(chan) 技術開發的。
威格斯介紹,雖然PAEK的優(you) 秀機械性能是高性能3D打印部件所需,但如果采用現有的PEEK和PEKK材料,這一目標往往無法實現。如,威格斯重新將注塑成型PEEK加工成熔絲(si) 增材製造,通常會(hui) 因為(wei) 層間粘合不良而導致零部件強度降低。新材料旨在解決(jue) 這一問題。
圖 VICTREX AM™ 200 絲(si) 材打印的不同部件(圖片來源:INTAMSYS)
第一家提供威格斯新型AM PAEK線材的3D打印設備供應商是中國的遠鑄智能(Intamsys)。遠鑄智能也是威格斯熔絲(si) 加工網絡的一部分,旨在促進PAEK型高性能Victrex AM材料的使用。據報道,使用遠鑄智能製造的設備打印時,Victrex AM 200線材表現出更高的Z軸強度,可以達到其XY強度方向的80%,具有比現有PAEK材料更好的熱熔絲(si) 成型 (FFF) 打印適應性。
“到目前為(wei) 止,我們(men) 的測試結果表明,用遠鑄智能的3D打印設備打印時,Victrex AM 200線材比其它PAEK材料具有更好的層間附著力。” 遠鑄智能的創始人兼首席執行官Chares Han(韓成超)說:“與(yu) 未填充PEEK相比,其結晶速度較慢、熔融溫度較低、粘度根據線材熔融過程進行了更恰當的調整,如材料離開噴嘴後更容易在成型腔中流動。”
“在暴露的環境中流動速率更高(低剪切率),這促進了層間粘合和打印過程的穩定性。所有這些都有助於(yu) 改善層間附著力,使得打印更容易(減少收縮和翹曲),根據迄今為(wei) 止我們(men) 在遠鑄智能設備上進行的測試結果來看,比其它類似選項更適合FDM 3D打印。”
遠鑄智能在多台不同的3D打印機上進行了測試,包括其智能雙噴嘴Funmat Pro 410 3D打印機。這種工業(ye) 級高溫3D打印機可以打印最大尺寸為(wei) 305mm ×305mm × 406mm的零件,並可以處理各種複雜結構。適用材料包括PEEK、碳纖維增強PEEK-CE、PEKK、PC、PC-ABS。
多元材料複合打造新功能
塑料材料還可以避開缺陷向複合化、功能化方向發展,特別是實現多元材料複合,進而賦予塑料特定功能。
阿科瑪正在加強與(yu) Continuous Composites的合作,後者是連續纖維3D打印技術(CF3D)的發明者。這家總部位於(yu) 美國的初創公司旨在推動三維複合材料製造技術的發展,用於(yu) 生產(chan) 輕型結構,並提供包括軟硬件、材料和運動平台在內(nei) 的完整解決(jue) 方案。目前,通過其Sartomer業(ye) 務線,阿科瑪正在為(wei) CF3D工藝開發新一代解決(jue) 方案。在2019年簽署了一項聯合開發協議之後,兩(liang) 家公司表示,他們(men) 在為(wei) 該工藝開發N3xtDimension光固化樹脂方麵達到了一些關(guan) 鍵的裏程碑。
2021年5月,意大利Moi複合材料公司推出了一款3D打印遊艇——MAMBO,並向我們(men) 展示了連續纖維3D打印技術(CFM)用於(yu) 船艇行業(ye) 的定製、自動化生產(chan) 的可能性。據報道,該船船體(ti) 和甲板是用歐文斯科寧公司提供的單向(UD)連續玻璃纖維和乙烯基酯樹脂打印而成。
在材料方麵,歐文斯康寧公司的Berthereau希望該項目能成為(wei) 玻璃纖維在複合材料新工藝應用中的一個(ge) 案例。她說:"這項技術融合了熱固性複合材料的優(you) 勢和增材製造的潛力,可以在沒有模具的情況下實現完全自由的形狀,並生產(chan) 小批量和定製的零件。與(yu) Moi的合作是歐文斯科寧與(yu) 初創公司合作的一個(ge) 案例,也展示了我們(men) 應用玻璃纖維技術為(wei) 客戶提供解決(jue) 方案的能力。"
基於(yu) 回收塑料瓶的PC-r
聚合物3D打印專(zhuan) 家Polymaker和科思創,新推出的3D打印材料係列側(ce) 重於(yu) 可持續發展,包括含可回收成分的顆粒和線材形式。新增產(chan) 品之一是一種由回收塑料瓶部分製成的新材料——“ PC-r”。該材料基於(yu) 科思創開發的回收聚碳酸酯(PC),通過將這種塑料廢料與(yu) 原材料混合,3D可打印材料具備了在汽車或電子行業(ye) 中實現更可持續的零件生產(chan) 的潛力。
自2015年成立為(wei) 合法獨立公司以來,科思創已擁有廣泛的彈性體(ti) 、泡沫、薄膜和複合材料產(chan) 品組合。當涉及公司的3D打印產(chan) 品(包括其Addigy,Somos,Arnite和Makrolon材料)時,它正日益尋求以更具可持續性的方式采購它們(men) ,以促進循環經濟原則的發展。
Polymaker和科思創的最新長絲(si) 的材料基礎來自19升的瓶子,這些瓶子已由中國的水供應商農(nong) 夫山泉進行了回收。鑒於(yu) 這些容器是從(cong) 一個(ge) 地方采購的,主要由純PC組成,並且在中國各地有很多,所以它們(men) 可以在分類最少的情況下快速,經濟高效地重複使用,從(cong) 而使回收在經濟和環境上都是可行的。
在最終性能方麵,兩(liang) 家公司表示,他們(men) 的新材料具有“出色的熱穩定性和強度”,這意味著保持恒定的腔室溫度對於(yu) 創建成功的打印產(chan) 品至關(guan) 重要。因此,在長絲(si) 開發過程中,兩(liang) 家公司與(yu) INTAMSYS合作,通過進行多次試生產(chan) 來驗證PC-r的可加工性。
在測試過程中,Polymaker和科思創能夠使用INTAMSYS的FUNMAT PRO 410 3D打印機,該打印機具有可加熱至90°C的腔室,以生產(chan) 複雜的零件而不會(hui) 發生任何翹曲。測試結果顯示,PC-r在抗張強度、抗彎強度、楊氏模量和撓曲模量方麵得分很高,在各個(ge) 領域均優(you) 於(yu) 普通PC。
專(zhuan) 為(wei) 超大尺寸3D打印開發的全新聚合物材料
Polymaker的3D打印粒料產(chan) 品線 PolyCore係列也吸引了不少專(zhuan) 家人士的目光。近些年來,由美國橡樹林國家實驗室推動的超大尺寸3D打印技術發展迅速。製造大型構件在成本、效率和工藝等方麵都有著突出的優(you) 勢,在應用端的前景廣闊。
圖 Polymaker的3D打印粒料產(chan) 品線 PolyCore係列展品(圖片來源:olymaker)
超大尺寸3D打印技術有以下三個(ge) 主要特征:使用基於(yu) 螺杆的擠出係統;材料的形態為(wei) 粒子;打印件尺寸一般要大於(yu) 等於(yu) 1立方米。其高效主要體(ti) 現在打印速度,使用螺杆擠出係統,打印速度一般介於(yu) 10-250kg/h,是一般線材3D打印速度百倍,甚至千倍以上。而其成本優(you) 勢則綜合體(ti) 現在材料價(jia) 格低,能耗低,節省人工等因素。
PolyCore是專(zhuan) 為(wei) 超大尺寸熔融擠出式3D打印而開發的全新聚合物材料係列,該係列3D打印粒料產(chan) 品的開發兼顧著打印性、功能性和應用性。
生物塑料生產(chan) 商Natureworks在3D打印領域已經有相當長的時間,其最新推出的產(chan) 品Ingeo 3D700是一種為(wei) 大尺寸3D打印係統而專(zhuan) 門製備的非結晶材料。公司表示,如果用ABS等材料,會(hui) 因聚合物沉積率太高,從(cong) 而導致產(chan) 品過度翹曲;如果用來加工聚烯烴材料或通用PLA等級,則容易出現嚴(yan) 重收縮。
NatureWorks 業(ye) 務發展負責人Dan Sawyer表示:“隨著工業(ye) 用大尺寸增材製造市場的顯著增長,我們(men) 看到開發新的Ingeo生物聚合物等級材料的機會(hui) 湧現,其目的是為(wei) 了最大限度地減少由於(yu) 大尺寸打印失敗而造成的時間和材料的損失。”
在擠出機和大尺寸打印機部件製造商Dyze Design進行的試驗中,Ingeo
3D700比Ingeo 30850(一種現有的Natureworks 3D打印等級材料)表現出更小的收縮、更高的吞吐量。“我們(men) 的測試表明,使用Ingeo 3D850打印的大尺寸部件的收縮率為(wei) 1.25%。相比之下,用Ingeo 3D700打印的同樣部件減少了25%的收縮,Dyze公司的首席技術官Philippe Carrier介紹道:“Ingeo 3D700的吞吐量更高,可以在190℃的低溫下成功打印部件,且不會(hui) 在零件上看到收縮或翹曲。”
Natureworks表示,“在美國、亞(ya) 洲和歐洲市場,有直接打印用Ingeo 3D700樹脂顆粒,或FFF工藝用線材可供。”
光固化樹脂領域的強強聯手
巴斯夫認為(wei) :增材製造行業(ye) 即將進入新的發展階段,將朝著工業(ye) 級的專(zhuan) 業(ye) 應用發展。巴斯夫Forward AM將繼續致力於(yu) 創新增材製造,提供覆蓋整個(ge) 價(jia) 值鏈的端對端的材料和服務解決(jue) 方案。
巴斯夫Forward AM共展出近40種增材製造材料,主要包括:11種Ultrasint®粉床融熔粉末、9種Ultracur3D®光固化樹脂、15種Ultrafuse®塑料線材以及2種Ultrafuse®金屬線材。
更引人關(guan) 注的是,在TCT亞(ya) 洲展上,巴斯夫Forward AM宣布與(yu) 多個(ge) 領先增材製造商合作,共同推動3D打印亞(ya) 太市場的快速增長。
巴斯夫Forward AM宣布與(yu) 高精度3D數字化及增材製造技術供應商先臨(lin) 三維(Shining3D)開展全球範圍的合作,為(wei) 先臨(lin) 三維最新推出的 AccuFab-L4K 工業(ye) 3D打印機提供高性能 Ultracur3D®光固化樹脂。
Forward AM 還宣布與(yu) 總部位於(yu) 上海的全球3D打印設備製造商聯泰科技(UnionTech)展開合作,雙方將共同推廣Ultracur3D® 工程級光固化樹脂和聯泰科技的數字光處理(DLP)打印機係列。
早在2018年,Forward AM與(yu) 領先的DLP光固化3D打印係統解決(jue) 方案提供商訊實科技宣布了合作夥(huo) 伴關(guan) 係,共同開發迅實科技DLP 3D打印機上的光固化功能材料,以加快增材製造的產(chan) 業(ye) 化。
贏創全新光敏樹脂產(chan) 品線也推出一係列高性能材料。其中INFINAMTI3100L可用於(yu) 製造強度極高且耐衝(chong) 擊性良好的3D打印部件。這一材料可抵禦強力衝(chong) 擊或衝(chong) 壓等永久性力學作用,適用於(yu) 從(cong) 工業(ye) 到汽車部件、消費品行業(ye) 中的各類特定應用,既可滿足設計自由度上的需求,又能應對物品使用中的高機械負載情況。INFINAMST6100L則有望填補高強度光敏樹脂材料的需求缺口。這一材料很適合對耐高溫性及機械強度要求較高的應用。
另外,贏創還通過旗下的風險投資部門收購了中國企業(ye) 聯合科技(Union Tech)的少數股權。這家總部位於(yu) 上海的公司活躍於(yu) 光固化成型(SLS)3D打印領域。在SLS工藝中,零部件從(cong) 光固化液體(ti) 樹脂浴中“拉出”,用激光或顯示光源逐層固化光聚合物,形成三維產(chan) 品。
隨著新產(chan) 品的推出以及與(yu) 聯泰科技的合作,贏創正在增強高性能光敏樹脂材料可靠開發製造的能力,並將進一步拓展在光固化技術領域的業(ye) 務活動。目前,贏創和聯泰科技的合作已經在深入開展中,從(cong) 產(chan) 品研發、技術創新到商業(ye) 合作,建立了穩定、健康、深入的合作關(guan) 係。在TCT亞(ya) 洲展的現場,贏創與(yu) 聯泰科技簽署2021年度戰略合作協議。
阿科瑪作為(wei) 衛星和航天航空、體(ti) 育運動設備、牙科與(yu) 醫療設備、石油和天然氣輸送以及汽車零部件等領域極致應用的先驅,在3D打印板塊一直和客戶保持緊密合作。此外,阿科瑪還致力於(yu) 推動3D打印邁向更廣泛的行業(ye) 和應用領域,通過與(yu) HP、EOS、Prodways等價(jia) 值鏈中的戰略合作夥(huo) 伴進行協同創新,加速 3D 打印使用的普及率。
阿科瑪近期也發布了其適用於(yu) 紫外光固化SLA的液體(ti) 樹脂產(chan) 品:N3XTDIMENSION®工程樹脂係列包括抗衝(chong) 擊樹脂、原型設計樹脂、耐熱樹脂等,可幫助增材製造商實現高性能,並促進3D打印在新的工業(ye) 應用中的采用。N3XTDIMENSION®定製液體(ti) 樹脂係統包括獨特的單體(ti) 、低聚物和定製樹脂選項,配合光引發劑係統的獨特工具箱,可實現卓越的設計自由和定製特性。
圖 阿科瑪設計用於(yu) 紫外光固化增材製造的N3XTDIMENSION® 定製液體(ti) 樹脂
總結
3D打印聚合物材料是3D打印耗材中用量最大、應用最廣、成型方式最多的材料之一。不同於(yu) 傳(chuan) 統成型工藝,3D打印對聚合物材料的性能和適用性提出了更高要求。本期我們(men) 分別介紹了PEEK絲(si) 材、複合材料、回收材料、光敏樹脂以及專(zhuan) 為(wei) 超大尺寸3D打印開發的全新聚合物材料的發展應用,可以看出,3D打印耗材供應商和3D打印設備供應商正在不斷攜手推出更多的新材料,推動整個(ge) 行業(ye) 向前發展。
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