激光脈衝(chong) 中的高熵材料
激光掃描燒蝕在大氣溫度和壓力下創建了一個(ge) 高熵納米粒子庫,包括合金、氧化物、硫化物、磷化物、氮化物和硼化物。激光燒蝕了金屬鹽前體(ti) ,在數個(ge) 納秒內(nei) 形成納米粒子。激光能量被限製在微區,使其能在各種基底甚至是熱敏基底上形成納米粒子。
Review Article | 天然產(chan) 物全合成中的鋰化-硼化方法 | Lithiation–borylation methodology in the total synthesis of natural products
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s44160-021-00012- 1
在複雜有機分子的合成中,能顯示出較廣的底物範圍的穩健的合成方法是非常有用的。在這一領域,采用硼酸酯進行的合成方法特別有用,因為(wei) 它們(men) 能以非常高的立體(ti) 選擇性進行各種各樣的轉化。其中,硼酸酯可以使用富含對映體(ti) 的金屬碳化物進行單一的或多重的同源反應。將合適的富含對映體(ti) 的鋰或鎂類化合物加入到硼酸酯中,然後進行1,2-遷移,可以得到具有很高的立體(ti) 控製水平的同源化硼酸酯。這個(ge) 過程被稱為(wei) “鋰化-硼化”,它可以是迭代的,使得可以非常精確地在碳鏈上每次延長一個(ge) 原子。迭代同源反應被比喻為(wei) 分子裝配線,類似於(yu) 例如在聚酮類化合物合成酶機器中天然組裝形成天然產(chan) 物的方式。本綜述討論了鋰化-硼化化學在各種天然產(chan) 物合成中的應用。

Review Article | 有機配體(ti) 外殼結構在膠體(ti) 納米晶體(ti) 合成中的作用 | The role of organic ligand shell structures in colloidal nanocrystal synthesis
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s44160-022-00025-4
有機配體(ti) 在單分散膠體(ti) 無機納米晶體(ti) 的生長中是必不可少的,它可被用來創造各種不同的形狀和尺寸。塗有表麵活性劑類有機分子的無機納米晶體(ti) 具有廣泛的特性,這些特性產(chan) 生於(yu) 各個(ge) 成分的組合。在這篇綜述中,我們(men) 討論了有機配體(ti) 的尾部在膠體(ti) 納米晶體(ti) 的合成和特性方麵所起的作用,特別是有機配體(ti) 在表麵上的總效應。配體(ti) -配體(ti) 間的相互作用能影響納米晶體(ti) 的熱力學和動力學特性,以及改變其膠體(ti) 穩定性。這些相互作用能為(wei) 新的納米晶體(ti) 合成的概念提供借鑒,因為(wei) 它們(men) 能影響膠體(ti) 的表麵能;另外,這些相互作用能在隨後用於(yu) 在顆粒間的相互作用驅動下製備納米晶體(ti) 超晶格的組裝策略中發揮作用。

Article | 環狀酮類的光催化α-芳烴化 | Photocatalytic α-arylation of cyclic ketones
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s44160-021-00021-0
使用芳基鹵化物進行羰基化合物的直接α-芳基化是合成各種所需化合物的關(guan) 鍵構件的強大方法。雖然酮類化合物的溫和且無金屬的直接α-芳烴化仍然是一種很難的轉化,但是我們(men) 已經有許多合成方法來鍛造C(sp2)-C(sp3)鍵。本文中,我們(men) 報告了一種由綠色光介導的、通過在單個(ge) 光催化循環中激活一個(ge) C(sp)2-X鍵(X=I,Br,Cl)和一個(ge) α-羰基C(sp3)-H鍵,從(cong) 而從(cong) 常見的芳基鹵化物中發生酮的α-芳烴化的方法。這種方法的特點是反應條件溫和,操作簡單,官能團容忍度高。重要的是,多量級光催化反應的結果令人印象深刻,強調了這種方法是一種潛在的實用的好方法,能滿足量產(chan) 的行業(ye) 需求。該反應能正式合成幾種價(jia) 格昂貴但對合成許多藥物來說至關(guan) 重要的原料化學品,進一步證明了其用途和範圍。

Article | 碸基亞(ya) 胺類和碸亞(ya) 胺酰胺類的立體(ti) 特異性α-(雜)芳基反應 | Stereospecific α-(hetero)arylation of sulfoximines and sulfonimidamides
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s44160-021-00011-2
在過去十年間,醫藥和農(nong) 用化學品領域生物活性分子中越來越多地出現碸基亞(ya) 胺和磺酰亞(ya) 胺基團的身影。這種變化促使人們(men) 開始尋找能將S(VI)官能團安裝至複雜有機分子中的方法。傳(chuan) 統的形成α-取代的磺酰亞(ya) 胺基序的合成方法主要依賴S-C鍵的斷開,並且通常需要控製立體(ti) 的S中心或後期對硫的修飾,以及包括多個(ge) 步驟。本文中,我們(men) 開發出了一種立體(ti) 特異性的、模塊化的、用於(yu) 將磺酰亞(ya) 胺官能團引入雜環核心的SNAr方法。這一策略已被證實能在85個(ge) 複雜多樣的雜環實例中產(chan) 生較好的甚至絕佳的產(chan) 率。碸基亞(ya) 胺、碸亞(ya) 胺酰胺和磺酰二亞(ya) 胺都是SNAr反應中兼容的親(qin) 核物質,因此,使用了該方法來合成四種含碸基亞(ya) 胺的藥物。在這些合成應用中,最值得注意的是,通過八步法以克級規模合成了Ceralasertib,其是目前正在進行臨(lin) 床試驗的ATR抑製劑。
Article | 用於(yu) 鈀-烯烴協同催化的雜化環烯烴配體(ti) | Hybrid cycloolefin ligands for palladium–olefin cooperative catalysis
原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s44160-021-00019-8
在均相催化中,對分子催化劑進行改造能夠實現新的催化模式,從(cong) 而實現高效的合成轉化。在這方麵,一種很有用的方式是對用於(yu) 過渡金屬催化的配體(ti) 進行設計。在過渡金屬催化反應中,烯烴可以通過調整金屬中心的電子和立體(ti) 性質來充當指導性配體(ti) 。本文中,我們(men) 報告了一種非約束性烯烴配體(ti) ,它們(men) 具有能用於(yu) Pd催化的Catellani反應的P或S配位點。這種烯烴配體(ti) 顯示具有共價(jia) 催化功能,並能有效地對碘亞(ya) 硝酸鹽進行同位素和正位素脫官能化。機製分析顯示,在底物和配體(ti) 的環烯烴單元之間存在可逆的共價(jia) 鍵,其能形成關(guan) 鍵的有機鈀中間體(ti) ,從(cong) 而實現新的反應性。我們(men) 的結果證實了一種將雜化環烯烴配體(ti) 用作共價(jia) 催化模塊的設計概念,這為(wei) 將來用其他過渡金屬-烯烴混合體(ti) 進行合作催化提供了可能性。

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