
第一作者:Shanyu Zhao, Gilberto Siqueira
通訊作者:Wim J. Malfait,Shanyu Zhao
通訊單位:瑞士聯邦材料科學與(yu) 技術實驗室
本文要點:
1. 通過微擠出式3D打印SiO2氣凝膠。
2. 驗證了SiO2氣凝膠物體(ti) 的多功能性和應用前景。
氣凝膠是一種介孔溶膠-凝膠材料,是世界上密度最小的固體(ti) ,具有高比表麵積(500–1,000 m2g-1)和低密度(0.001–0.200 g cm-3)等特點。氣凝膠是由空氣或自由空間與(yu) 陶瓷,金屬,顆粒,粉末或碳固體(ti) 介質組成,其中空氣或自由空間的比例> 99%。因此,氣凝膠可以非常輕。除此之外,由於(yu) 其導熱率低至12 mW m-1K-1,所以又被陳祚超級絕緣體(ti) 。
目前,各種不同材質的氣凝膠被相繼開發出來,並取得了令人矚目的優(you) 異性能。其中,二氧化矽氣凝膠是迄今為(wei) 止研究最多和使用最廣泛的氣凝膠。二氧化矽氣凝膠在工業(ye) 和建築保溫材料中被大量使用,每年市場約2.2億(yi) 美元。
盡管氣凝膠具有極高的強度/重量比,但是,氣凝膠具有本征的易碎性,難以通過常規的機械加工來製造小型物體(ti) ,導致其大規模應用之路並不順暢。為(wei) 了解決(jue) 這個(ge) 問題,研究人員發現3D打印在構建氣凝膠物體(ti) 方麵獨具優(you) 勢,目前已經在石墨烯、氧化石墨烯、氮化碳、金、纖維素等氣凝膠領域得到了良好的驗證。
但是,對於(yu) 純SiO2氣凝膠而言,3D打印依然充滿挑戰,可謂幾乎不可能!
有鑒於(yu) 此,瑞士聯邦材料科學與(yu) 技術實驗室Wim J. Malfait和 Shanyu Zhao等人報道了一種可以通過微擠出式3D打印SiO2氣凝膠物體(ti) 的方法,從(cong) 而為(wei) SiO2氣凝膠的規模化應用打開了新方向。

圖1. 基本流程
要點1. 製備過程
研究人員將二氧化矽氣凝膠粉末(粒度為(wei) 4–20μm)置於(yu) 1-戊醇基二氧化矽溶膠中形成漿液,通過微擠出式3D打印工藝打印純二氧化矽氣凝膠物體(ti) 。由於(yu) 戊醇的蒸氣壓較低(比水的蒸氣壓低18倍,20°C),可防止幹燥引起的表麵損壞,即使延長打印時間也能維持穩定。對於(yu) 小型應用,使用工業(ye) 級二氧化矽氣凝膠粉所產(chan) 生的額外成本可以忽略不計。

圖2. 3D打印純二氧化矽氣凝膠物體(ti)
要點2. 製備關(guan) 鍵
高含量的凝膠顆粒(至少40 V%):使得墨水表現出剪切稀化現象,以滿足直接進行墨水書(shu) 寫(xie) 的需求。墨水由直徑約10μm的氣凝膠顆粒組成,懸浮在溶膠中,二氧化矽納米顆粒的直徑約10 nm。
添加聚(丙二醇)雙(2-氨基丙基醚):增加油墨的粘度,以防止固液相分離,並改善了溶膠-凝膠轉變過程中的均質性,墨水的保質期可達到20天以上。
氨蒸汽活化:在被打印後,將之前摻入油墨中的矽溶膠用氨蒸汽活化,以粘合氣凝膠顆粒並用矽膠填充空隙,便於(yu) 隨後加工成氣凝膠
要點3. 應用潛力
純二氧化矽氣凝膠物體(ti) 具有典型的二氧化矽氣凝膠的高比表麵積(751 m2 g-1)和超低導熱率(15.9mW m-1 K-1)。此外,研究發現,這種純二氧化矽氣凝膠物體(ti) 可以簡便地和功能納米顆粒相複合使用,3D打印後的二氧化矽氣凝膠物體(ti) 在熱管理,微型氣泵降解揮發性有機化合物等方麵表現出誘人的應用前景。

圖3. 熱管理應用

圖4. VOC降解應用
小結
總之,本研究發展了一種3D打印SiO2氣凝膠宏觀物體(ti) 的新方法,也是微擠出式3D打印工藝的全新應用方向,為(wei) SiO2氣凝膠的規模化應用打開了一扇大門。
參考文獻
Shanyu Zhao et al. Additive manufacturing of silica aerogels. Nature 2020, 584, 387–392.
https://www.nature.com/articles/s41586-020-2594-0
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